曾国藩复出后，对湘军进取安徽，然后合围南京作了详细的军事部署。
太平天国在“天京之变”后，杨秀清、韦昌辉、石达开等建国元老死的死、走的走，军事局面主要依靠李秀成、陈玉成、李世贤等青年将领勉力维持。而这一次曾国藩的对手，就是浓眉大眼的农家青年李秀成！
李秀成，初名李以文，广西客家人，出生于广西藤县大黎里新旺村，这个村子当时属于广西梧州府藤县宁风乡五十七都长恭里，四周是一片高山峻岭，村子附近住的都是贫苦农民。他们大都靠做雇工、种田、烧炭来维持生活。李秀成的父亲李世高，给地主垦山种植，寻食度日。李秀成的母亲陆氏，给李秀成添了个弟弟，取名李明成。
李秀成的家里，是真穷，日子过得真苦，怎么说呢，一条裤子，他爸穿破了补补给李秀成穿，李秀成穿破了，再给他弟弟李明成穿。李秀成从小想要出人头地，当时的社会，万般皆下品，如果不造反的话，就只能读书。
李秀成的舅父，看李秀成很机灵，决定帮他一把。这位村塾教师，在李秀成八岁那年，把他带去私塾读了两年书，不要学费。但李秀成到了十岁，家里生活太苦，便不能再读下去了，父亲把他叫了回来帮助父母干活养家，他哭了三天三夜。
小小的李秀成，不甘这样不读书了，他去求舅父，抱着舅父的大腿哭。他的舅父被他的眼泪感动了，说服了他的父母，于是，李秀成获得了在村塾帮工的机会，在这里一边帮工、一边自学。
然而，在村塾的收入，对李秀成贫穷家庭的帮助有限，不久，李秀成的父亲病重，他不得不又回到家中。春天来了，就上荒山去种兰，到了秋冬，又上山砍树、烧炭。家中之苦，度日不能，度月格难，年幼的李秀成受尽了孤寒无食的折磨，生活的绝望也锻炼了李秀成的意志。
清道光二十四年，李秀成二十一岁，洪秀全和冯云山从广东花县进入广西宣传组织拜上帝会，以桂平县的紫荆山为根据地，并向四周发展。广西的桂平、贵县、武宣、平南、象州、藤县、陆川、博白以至广东的信宜这几个州县的贫困农民都看到了希望，每村每处都知道有“洪先生”。
李秀成也看到了改变命运的机会，带领全家加入了拜上帝会。
之后，洪秀全、杨秀清在金田揭竿而起，李秀成决定造反，他参加太平军，作战机智勇敢，懂得用脑子，他在太平军中，较早意识到洋枪洋炮的威力，手下弄了好多洋枪洋炮，很快崭露头角，从一名普通的士兵晋升为一名优秀的青年将领。
在1856年，李秀成立了大功，他率部解围镇江，败江苏巡抚吉尔杭阿，破了江北江南大营。而在天京事变中，李秀成不仅升官主将，还接收了燕王秦日纲的队伍，成了太平天国的顶梁柱。
为解天京之围，李秀成于1858年3月底请命出京，途经芜湖，与其弟李世贤商定：“一人敌南岸，一人敌北岸”。
不久，李秀成自率部将陈坤书等五千余人，分别由芜湖和东梁山渡过长江，齐集含山，于5月8日再克安徽和州，接着又连占全椒、滁州、来安。
当时，清军重新组织江南江北大营，天京被围日紧，南郊板桥、大胜关已被清军攻陷，七桥瓮、印子山、雨花台也处于清军的直接威胁之下。李秀成日夜焦虑，在全椒加紧操练部队，准备先扫清江浦、浦口之敌，以安定天京城内的人心。
1858年6月5日，李秀成率兵五千余人自全椒进扎江浦大刘村，拟取道桥林进攻江浦、浦口。
次日，江北大营统帅德兴阿督军万余进攻大刘村，他是一名勇将，身先士卒。时适大雨滂沱，太平军疏于戒备，以致寡不敌众，初战失利，李秀成的新旧营垒十三座尽失，损失千余人。
这次大败仗，使李秀成意识到，单凭自己的一军之力，难解天京之围，于是请求到天王洪秀全支持，行文各路将领，约定太平军各路人马在安徽枞阳举行会议，共商救天京办法。
1858年8月上旬，李秀成与陈玉成、李世贤等将领于枞阳商定：先由陈玉成、李世贤等率部攻克安徽庐州，然后由吴如孝率部在庐州东北一带活动，牵制清朝大将胜保所部清军，陈玉成则率主力速进滁州东南的乌衣镇一带，会同李秀成部全力进攻江北大营，先攻破清军江北大营。
枞阳会议，使李秀成、陈玉成等人“各誓一心，订约会战”，并制定了较正确的作战方针，为再破江北大营以解京围奠定了基础。这时候的李秀成，仗打得十分漂亮！
1858年8月11日，陈玉成、李世贤、吴如孝三部联合行动，由舒城三河镇向庐州逼进。当时，新任安徽巡抚翁同书，也就是历史上赫赫有名的帝师翁同龢的哥哥，他尚未到任，庐州城内仅有清军数千，由副都统麟瑞督率驻守，另由新任安徽布政使带勇万人驻守南郊。
其实翁同书到任后，也是枉然。
8月23日晨，太平军两万余人从西、南两个方向直逼城垣。清军未及交锋，即纷纷惊溃。当天中午，太平军即进占庐州城。
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